~標準溶液的配制與標定。標準溶液是分析的重要依據(jù)，因此在配制及標定過程中的一些要求規(guī)范你可一定要知道。

　　標準溶液，指的是具有準確已知濃度的試劑溶液，在滴定分析中常用滴定劑。在其他的分析方法中用標準溶液繪制工作曲線或作計算標準。

　　配制方法有兩種，一種是直接法，即準確稱量一定量的基準物質(zhì)，用適當(dāng)溶劑溶解后定容至容量瓶里。如果試劑符合基準物質(zhì)的要求 (組成與化學(xué)式相符、純度高、穩(wěn)定)，可以直接配制標準溶液，即準確稱出適量的基準物質(zhì)，溶解后配制在一定體積的容量瓶內(nèi)?？捎上率接嬎銘?yīng)稱取的基準物質(zhì)的重量W：W=ΜV·基準物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。式中Μ和V分別為所需配制的溶液的摩爾濃度和體積。利用上式可計算出標準溶液的濃度。

　　另一種是標定法，很多物質(zhì)不符合基準物質(zhì)的條件，不適合直接配制標準溶液。即先配制成近似需要的濃度，再用基準物質(zhì)或用已經(jīng)被基準物質(zhì)標定過的標準溶液來進行確定準確濃度。

　　標準溶液的濃度準確與否直接關(guān)系檢測結(jié)果的精密度、準確度。因此配制和標定中你必須知道這些事：

標準溶液

　　1、用于配制或標定的標準溶液濃度的基準物質(zhì)必須符合以下條件：
　　(1)純度高、雜質(zhì)含量一般不得超過0.001%，達到優(yōu)級純。

　　(2)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易吸濕，不被空氣氧化，干燥時不分解。

　　(3)分子量大，使用時易溶于水、稀酸、稀堿和有機溶劑，能精確稱量。

　　(4)使用中符合化學(xué)反應(yīng)的要求，組成恒定，標定時能按化學(xué)反應(yīng)式定量完成，沒有副反應(yīng)或逆反應(yīng)，便于計算。

　　2、基準試劑必須經(jīng)充分干燥后稱取，當(dāng)指定使用含有結(jié)晶水的試劑時，只能將其放在適宜的干燥器內(nèi)進行干燥而不得加熱。

　　3、分析實驗所用的溶液應(yīng)用純水配制，容器應(yīng)用純水洗三次以上。特殊要求的溶液應(yīng)事先作純水的空白值檢驗。(應(yīng)符合GB-6682《實驗室用水規(guī)格》中三級水的規(guī)定。

　　4、所用試劑的純度應(yīng)為分析純或分析純以上，根據(jù)不同的工作要求合理選用相應(yīng)級別的試劑。

　　5、為保證試劑不受污染，應(yīng)用清潔的牛角勺從試劑瓶中取出，絕不可用手抓取。

標準溶液

　　6、試劑結(jié)塊可用潔凈的粗玻璃棒或瓷藥鏟將其搗碎后取出。
　　7、打開易揮發(fā)的試劑瓶塞時不可把瓶口對準臉部。夏季由于室溫高，試劑瓶中很易沖出氣液，最好把瓶子在冷水中浸一段時間再打開瓶塞。放出有毒，有味氣體的瓶子應(yīng)該密封。

　　8、若嗅試劑氣味，可將瓶口遠離鼻子，用手在試劑瓶上方扇動，絕不可用舌頭品嘗試劑。

　　9、所用天平的砝碼，滴定管，容量瓶及移液管均需定期校正。

　　10、配制硫酸，磷酸，鹽酸等溶液時，都應(yīng)把酸倒入水中。對于溶解時放熱較多的試劑，不可在試劑瓶中配制，以免炸裂。

　　11、配制硫酸溶液時，應(yīng)將濃硫酸分為小份慢慢倒入水中，邊加邊攪拌，必要時以冷水冷卻燒杯外壁。大量放熱，也必須在耐熱容器中進行。

　　12、用有機溶劑配制溶液時，有時有機物溶解較慢，應(yīng)不時攪拌，可以在熱水浴中溫?zé)崛芤海豢芍苯蛹訜?。易燃溶劑使用時要遠離明火。幾乎所有的有機溶劑都有毒，應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作，為避免有機溶劑不必要的蒸發(fā)，燒杯應(yīng)加蓋。

　　13、不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液，劇毒廢液應(yīng)作解毒處理，不可直接倒入下水道。

　　14、溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝，見光易分解的溶液要裝于棕色瓶中，揮發(fā)性試劑例如用有機溶劑配制的溶液，瓶塞要嚴密，見空氣易變質(zhì)及放出腐蝕性氣體的溶液也要蓋緊，長期存放時要密封。濃堿液應(yīng)用塑料瓶裝，如裝在玻璃瓶中，要用橡皮塞塞緊，不能用玻璃磨口塞。

　　15、配制或標定標準溶液所用試劑必須是基準試劑或優(yōu)級純試劑。

　　16、用直接法配制標準溶液時，準確稱取一定量的基準試劑溶解后移入容量瓶中，用溶劑稀釋到標線。根據(jù)所取的基準試劑的量和容量瓶的容量直接計算溶液的準確濃度。

　　17、用間接法配制標準溶液時，先配成稍高于所需濃度的溶液，用基準試劑或已知濃度的標準溶液準確標定其濃度。必要時用稀釋法調(diào)整其濃度至所需值。

　　18、配制好的標準溶液應(yīng)注明名稱、濃度、配制日期、有效期、配制人，其濃度：用 mol/L、mg/L、ng/L表示。

　　19、每份基準試劑的用量不應(yīng)過小，使用25ml滳定管時，以能消耗20ml滴定液為宜;實用50ml滴定管時，以能消耗45ml滳定液為宜。

　　20、對濃度不穩(wěn)定的標準溶液，應(yīng)酌情定期重新標定。最好在每次使用前進行標定。

　　21、除高氯酸外，均指20℃時的濃度。在標準滴定溶液標定，直接制備和使用時若溫度有差異，應(yīng)要求補正。

　　22、GB601-2002規(guī)定標定標準滴定溶液的濃度時，須兩人進行實驗，分別各做四平行，每人四平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差[CrR95(4)]的相對值0.15%,兩人共八平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差[CrR95(8)]的相對值0.18%。

　　23、標準滴定溶液濃度平均值的擴展不確定度一般不應(yīng)大于0.2%。

　　24、滴定分析用標液在常溫(15-25C)下,保存時間一般不超過2個月.當(dāng)溶液出現(xiàn)渾濁、沉淀、顏色變化等現(xiàn)象時，應(yīng)重新配制。

　　25、制備的標準溶液濃度與規(guī)定濃度相對誤差不大于5%。濃度值取四位有效數(shù)字。

　　26、配制濃度等于或低于0.02mol/L標準溶液時，應(yīng)于臨用前將濃度高的標準溶液用煮沸并冷卻的水稀釋，必要時應(yīng)重新標定。

　　27、碘量法反應(yīng)時，溶液的溫度不能過高，一般在15～20℃之間進行滴定。

　　28、在標定和使用標準滴定溶液時，滴定速度一般應(yīng)保持在6mL/min-8mL/min。

　　29、稱量工作基準試劑的質(zhì)量的數(shù)值小于等于0.5g時，按精確至0.00001g稱量;數(shù)值大于0.5g時按精確至0.0001g稱量。

　　30、標準滴定溶液的濃度小于或等于0.02moL/L時，應(yīng)于臨用前將濃度高的標準滴定溶液用煮沸并冷卻的水稀釋，必要時重新標定。

　　31、儲存標準滴定溶液的容器，其材料不應(yīng)與溶液起理化作用。壁厚最薄出不小于0.5mm。

　　32、所有的溶液以(%)表示的均為質(zhì)量分數(shù)，只有乙醇(95%)中的(%)為體積分數(shù)。

　　33、各種標準溶液必須按其化學(xué)性質(zhì)進行配制和儲存，對于在稀溶液中不穩(wěn)定的物質(zhì)，應(yīng)先配制濃度較高的儲備液，使用前 按分析方法的要求配制成稀釋液。

　　34、高濃度劇毒或有毒物質(zhì)的儲備液應(yīng)按有毒試劑的使用和管理辦法執(zhí)行，妥善保管，不得隨意放臵。

　　常用標準溶液的配制如下

　　1. 中和法

　　1.1 標準溶液的配制及標定

　　1.1.1 0.0500M 鄰苯二氫鉀標準溶液的配制

　　基準試劑鄰苯二氫鉀于110～120℃干燥2小時，干燥器中冷卻至室溫后，感量0.1mg光電天平上稱量瓶中稱取10.2114g，燒杯中以冷沸的去離子水溶解、轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽;

　　1.1.2 0.05M NaOH溶液的配制

　　感量0.1g粗天平上稱取NaOH 2.0g，在燒杯中以約150ml煮沸并冷卻的去離子水溶解，待冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中以此去離子水稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　1.1.3 標定

　　以20ml吸液管分別吸取0.0500M鄰苯二氫鉀標準溶液2～3份于250ml錐形瓶中，分別加去離子水約80ml并略加搖振。以待標定的0.1MNaOH溶液洗滌25ml滴定管2～3次，加此NaOH溶液至此滴定管中并調(diào)整液面至滴定管的“0”位置。滴定，加0.1%酚酞溶液指示劑2～3滴，滴定至局部出現(xiàn)較明顯的紅色時放慢滴定速度至約十秒鐘一滴，并以洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁，滴定至錐形瓶中溶液剛呈現(xiàn)粉紅色且半分鐘內(nèi)不消褪為終點，記錄此數(shù)據(jù)并計算、取平均值。

　　1.2 滴定0.05M HCl溶液

　　1.2.1 0.05MHCl溶液的配制

　　以吸液管吸取濃HCl 5ml，加入約150ml去離子水中稀釋，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中并以去離子水稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　1.2.2 0.05MHCl溶液的滴定

　　以20ml吸液管分別吸取所配0.05M HCl溶液2～3份于250ml錐形瓶中，分別加去離子水約80ml，加0.1%酚酞溶液指示劑(根據(jù)實際情況可選用甲基橙、0.25%靛藍二磺酸鈉與等體積的0.1%甲基橙混合指示劑)2～3滴，以已標定的0.0500M NaOH滴定，滴定至局部出現(xiàn)較明顯的紅色時放慢滴定速度至約十秒鐘一滴，并以洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁，滴定至錐形瓶中溶液剛呈現(xiàn)粉紅色且半分鐘內(nèi)不消失為終點，記錄此數(shù)據(jù)并計算、取平均值。

　　2. 氧化還原法

　　2.1 KMnO4-Na2C2O4法

　　2.1.1 0.0500MNa2C2O4標準溶液的配制

　　基準試劑Na2C2O4于110～120℃干燥2小時，干燥器中冷卻至室溫后，感量0.1mg光電天平上稱量瓶中稱取3.3500g，燒杯中以去離子水溶解、轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　2.1.2 0.0500MKMnO4溶液的配制及標定

　　感量0.1mg光電天平上稱取KMnO4 1.65g，在燒杯中以適量去離子水溶解、煮沸并低溫保持30min，待冷卻后置于冷暗處保存數(shù)日，以玻璃砂芯漏斗過濾并以冷沸去離子水稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　以20ml吸液管分別吸取所配0.0500MNa2C2O4標準溶液2～3份于250ml錐形瓶 中，分別加去離子水約80ml并略加搖振。以待標定的0.05M KMnO4溶液洗滌25ml滴定管2～3次，加此KMnO4溶液至滴定管中并調(diào)整液面至滴定管的“0”位置。滴定，待錐形瓶中溶液顯微黃色時加0.2% N-苯基******或磺酸鈉指示劑溶液2～3滴，繼續(xù)滴定至局部出現(xiàn)較明顯的紅色時放慢滴定速度至約十秒鐘一滴，并以洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁，滴定至錐形瓶中溶液剛呈現(xiàn)粉紅色且半分鐘內(nèi)不消失為終點，記錄此數(shù)據(jù)并計算、取平均值。

　　2.2 K2Cr2O7 -(NH4)2Fe(SO4)2法

　　2.2.1 0.0500MK2Cr2O7標準溶液的配制

　　基準試劑K2Cr2O7于110～120℃干燥2～3小時，干燥器中冷卻至室溫后，感量0.1mg光電天平上稱量瓶中稱取2.4515g，燒杯中以去離子水溶解、轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　2.2.2 0.0500M(NH4)2Fe(SO4)2溶液的配制

　　感量0.1g粗天平上稱取(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O 20.0g，在燒杯中以300ml體積濃度為112+1000的H2SO4溶液溶解，加去離子水500ml，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　2.2.3 0.0500M(NH4)2Fe(SO4)2溶液的標定

　　以20ml吸液管分別吸取所配0.05M(NH4)2Fe(SO4)2溶液2～3份于250ml錐形瓶中，分別加去離子水約80ml并略加搖振，以所配0.0500MK2Cr2O7溶液洗滌25ml滴定管2～3次，加此K2Cr2O7溶液至滴定管中并調(diào)整液面至滴定管的“0”位置。滴定，至溶液呈淡綠色時加0.2% N-苯基******或磺酸鈉指示劑溶液2～3滴，繼續(xù)滴定至局部出現(xiàn)較明顯的紅色時放慢滴定速度至約十秒鐘一滴，并以洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁，滴定至錐形瓶中溶液剛呈現(xiàn)酒紅色且半分鐘內(nèi)不消失為終點，記錄此數(shù)據(jù)并計算、取平均值。

　　2.3 碘量法

　　2.3.1 0.05M Na2S2O3溶液的配制

　　感量0.1g粗天平上稱取Na2S2O3 26g及Na2CO3 0.2g，在燒杯中以適量去離子水溶解、低溫煮沸并保持10min，待冷卻后以常溫已煮沸去離子水稀釋至刻度，搖勻并粘貼標簽，置于冷暗處保存數(shù)日，過濾后標定。

　　2.3.2 0.0500M Cu標準溶液的配制

　　取高純銅(99.99%以上，小塊狀或粉狀)，以2+100Hac溶液、去離子水、無水乙醇(99.5%)、甲醇依次洗滌，并在干燥器中干燥24小時以上。取已處理過的純銅于感量0.1mg光電天平上稱量瓶中稱取3.1775g，燒杯中以15ml 1+2HCl及5ml 30% H2O2(H2O2分次滴加)低溫溶解，高溫趕盡H2O2(或加1+2 HCl 10ml、1+2 HNO3 5ml低溫溶解，溶解完畢后加1+2 H2SO4溶液5ml，加熱至冒煙以趕盡氧化氮，重復(fù)2～3次。)，冷卻，以去離子水溶解、洗滌至1000ml容量瓶中并稀釋至刻度線。

　　2.3.3 0.05M Na2S2O3溶液的標定

　　以20ml吸液管分別吸取所配0.0500M Cu標準溶液2～3份于250ml碘量瓶中，分別加去離子水約80ml并略加搖振，加1+3 H2SO4溶液10ml、固體KI 2～3g，微微震蕩促使KI溶解后置于冷暗處靜置15min。

　　以所配Na2S2O3溶液滴定，滴定至碘量瓶中溶液由深棕色變淺黃色時，加0.5%淀粉指示液1～2ml，繼續(xù)滴定至藍色消失且半分鐘內(nèi)不再重現(xiàn)為終點，記錄此數(shù)據(jù)并計算、取平均值。

　　注意滴定時不要過于劇烈震蕩。

　　3. 絡(luò)合滴定法(純Zn法)

　　3.1 0.0500MZn標準溶液的配制

　　基準試劑Zn(粒或絲)以1+3 HCl溶液、去離子水依次洗滌，干燥器中干燥24小時。感量0.1mg光電天平上稱量瓶中稱取3.2690g，燒杯中以10ml濃HCl、25ml去離子水溶解后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中并以去離子水稀釋至1000ml容量瓶刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　3.2 0.05M EDTA溶液的配制

　　感量0.1g粗天平上稱取EDTA 20g，在燒杯中以適量去離子水溶解并稀釋至1000ml容量瓶刻度，搖勻并粘貼標簽。

　　3.3 0.05M EDTA溶液的標定

　　以20ml吸液管分別吸取所配0.05M EDTA溶液2～3份于250ml錐形瓶中，分別加去離子水約80ml并略加搖振，以10% NH3.H2O調(diào)至pH值～8，加pH10的NH3.NH4Cl緩沖溶液20ml、1+100 鉻黑T(EBT)/NaCl固體指示劑少許(或加pH5.5的HAc.NaAc緩沖溶液20ml、1+100 二橙(XO)/NaCl固體指示劑少許)，以所配0.0500M Zn標準溶液滴定，待錐形瓶中溶液由天藍色漸出現(xiàn)酒紅色時放慢滴定速度至約十秒鐘一滴，并以洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁，滴定至錐形瓶中溶液剛呈現(xiàn)酒紅色(HAc.NaAc/ XO法者顏色由黃變紅)且半分鐘內(nèi)不消失為終點，記錄此數(shù)據(jù)并計算、取平均值。